關(guān)鍵詞:煤制芳烴;對(duì)二甲苯;甲醇制芳烴;經(jīng)濟(jì)性;發(fā)展前景
近年來,我國(guó)紡織行業(yè)高速發(fā)展,帶動(dòng)下游聚酯和中游精對(duì)苯二甲酸(PTA)快速擴(kuò)張,市場(chǎng)對(duì)聚酯原料芳烴尤其是對(duì)二甲苯(PX)的需求保持快速增長(zhǎng),2010年國(guó)內(nèi)PX需求944萬t,到2016年對(duì)二甲苯消費(fèi)量達(dá)到2207萬t,年增長(zhǎng)率15%以上。我國(guó)PX主要來源于煉油重整裝置和石化企業(yè)石腦油裂解分離裝置,2016年產(chǎn)能1397萬t/a、產(chǎn)量977萬t,由于產(chǎn)能嚴(yán)重不足,2016年P(guān)X進(jìn)口量達(dá)到1236萬t,進(jìn)口依存度高達(dá)56%[1]。為滿足芳烴市場(chǎng)日益增長(zhǎng)的消費(fèi)需求、擴(kuò)大芳烴生產(chǎn)規(guī)模,一方面石油石化企業(yè)新建項(xiàng)目紛紛增加芳烴裝置,另一方面煤化工企業(yè)加快發(fā)展煤制芳烴,目前煤制芳烴已成為我國(guó)現(xiàn)代煤化工發(fā)展中的一個(gè)新興重要領(lǐng)域。
1、我國(guó)煤制芳烴技術(shù)研發(fā)與應(yīng)用現(xiàn)狀
煤制芳烴是以煤為原料首先生產(chǎn)甲醇,再以甲醇為原料,采用雙功能活性催化劑,通過脫氫、環(huán)化反應(yīng)生產(chǎn)芳烴的工藝過程。在煤制芳烴工藝過程中,煤制甲醇和芳烴分離轉(zhuǎn)化均屬于成熟技術(shù),因此煤制芳烴技術(shù)的關(guān)鍵技術(shù)環(huán)節(jié)在于甲醇制芳烴,其反應(yīng)機(jī)理主要包括3個(gè)關(guān)鍵步驟:甲醇脫水生成二甲醚,甲醇或二甲醚脫水生成烯烴,烯烴經(jīng)聚合、烷基化、裂解、異構(gòu)化、環(huán)化、氫轉(zhuǎn)移等過程轉(zhuǎn)化為芳烴和烷烴。目前,我國(guó)煤制芳烴技術(shù)主要有中科院山西煤化所的固定床甲醇制芳烴技術(shù)(MTA)、清華大學(xué)的循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA)以及河南煤化集團(tuán)研究院與北京化工大學(xué)開發(fā)的煤基甲醇制芳烴技術(shù)等。
1.1固定床甲醇制芳烴技術(shù)(MTA)
中科院山西煤化所在2006年完成MTA技術(shù)的催化劑篩選評(píng)價(jià)和反復(fù)再生實(shí)驗(yàn)室研究,催化劑單程壽命大于20天,總壽命大于8000小時(shí)。2007年,山西煤化所與賽鼎工程有限公司合作開展MTA技術(shù)的工業(yè)試驗(yàn)設(shè)計(jì),采用固定床反應(yīng)器,以甲醇為原料,以改性ZSM-5分子篩MoHZSM-5(離子交換)為催化劑,在溫度380~420℃、常壓、空速1h-1條件下,催化轉(zhuǎn)化為以混合芳烴BTX(苯、甲苯、二甲苯)為主的產(chǎn)物,再經(jīng)冷卻分離將氣相產(chǎn)物低碳烴與液相產(chǎn)物C5+烴分離,液相產(chǎn)物C5+烴經(jīng)萃取分離,得到芳烴和非芳烴。該技術(shù)甲醇轉(zhuǎn)化率大于99%,液相產(chǎn)物選擇性大于33%,氣相產(chǎn)物選擇性小于10%,液相產(chǎn)物中芳烴含量大于60%。
2016年1月,采用山西煤化所、賽鼎工程公司的固定床甲醇制芳烴技術(shù),陜西寶氮化工集團(tuán)建成投運(yùn)10萬t/a甲醇制芳烴項(xiàng)目,裝置實(shí)現(xiàn)平穩(wěn)運(yùn)行。該項(xiàng)目產(chǎn)品結(jié)構(gòu)為輕芳烴10萬t/a、重芳烴(均四甲苯)1.1萬t/a、液化石油氣(LPG)1.4萬t/a,產(chǎn)品無鉛、無硫、低苯,辛烷值高,品質(zhì)好,生產(chǎn)過程節(jié)能環(huán)保,并實(shí)現(xiàn)廢水循環(huán)利用[2]。
1.2 循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA)
由甲醇轉(zhuǎn)化為芳烴的反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng),催化劑因積炭致使活性衰減很快,為了保證反應(yīng)熱的及時(shí)轉(zhuǎn)移和催化劑的燒焦再生,可利用流化床反應(yīng)器,在催化劑作用下實(shí)現(xiàn)甲醇制芳烴[3]。
清華大學(xué)于2010年在國(guó)際上首次開發(fā)了以流化床甲醇制芳烴(FMTA)工藝技術(shù),包括連續(xù)兩段流化床反應(yīng)—再生、中低溫冷卻及變壓吸附-輕烴回?zé)、液相芳烴非清晰分離-苯/甲苯回?zé)挕?011-2013年,清華大學(xué)與北京華電煤業(yè)集團(tuán)合作,共同建設(shè)運(yùn)行3萬t/a流化床甲醇制芳烴工業(yè)化試驗(yàn)裝置,裝置包括1臺(tái)甲醇制芳烴循環(huán)流化床反應(yīng)器和1臺(tái)輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)器,以改性ZSM-5為催化劑,在壓力0.1MPa、反應(yīng)溫度450℃的工藝條件下進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)。試驗(yàn)裝置連續(xù)運(yùn)行443h,運(yùn)行結(jié)果表明:甲醇轉(zhuǎn)化率接近100%,芳烴基收率為74.47%,1噸芳烴甲醇單耗為3.07t。2013-2014年,清華大學(xué)、中國(guó)石油華東設(shè)計(jì)院聯(lián)合開發(fā)出60萬t/a流化床甲醇制芳烴工藝包,為技術(shù)下一步的工業(yè)化和商業(yè)化推廣奠定了基礎(chǔ)[4]。
2014年4月,華電煤業(yè)集團(tuán)提出概算總投資330億元的全球首套煤經(jīng)甲醇制芳烴工業(yè)化示范項(xiàng)目——360萬t/a煤制甲醇、120萬t/a流化床甲醇制芳烴、110萬t/a芳烴聯(lián)合、170萬t/a PTA、60萬t/a聚酯上下游一體化項(xiàng)目規(guī)劃。2016年,投資133.6億元的一期項(xiàng)目在陜西榆林市榆橫煤化工園區(qū)開工建設(shè),主要包括120萬t/a煤制甲醇(此外每年外購(gòu)60萬噸甲醇)、60萬t/a甲醇制混合芳烴、55.5萬t/a PX、80萬t/a PTA裝置,預(yù)計(jì)2018年建成投產(chǎn)。

FMTA工藝實(shí)現(xiàn)工業(yè)化后,可望形成煤炭清潔利用和甲醇、PX、PTA等中間產(chǎn)品生產(chǎn)與聚酯合成的上下游一體化產(chǎn)業(yè)鏈,生產(chǎn)過程中產(chǎn)生氫氣和蒸汽實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用,能源轉(zhuǎn)化效率43.86%,生產(chǎn)1t PX耗水約8t,技術(shù)集成優(yōu)勢(shì)明顯,而且副產(chǎn)干氣回收增產(chǎn)甲醇,工藝水處理后作為循環(huán)水補(bǔ)水,資源、能源均得到合理利用。
1.3 其他生產(chǎn)芳烴新技術(shù)研發(fā)現(xiàn)狀
1.3.1 甲苯甲醇甲基化制芳烴技術(shù)
中國(guó)石化上海石油化工研究院于2009年立項(xiàng)開展甲苯甲醇甲基化(MTX)技術(shù)研究,其采用La2O3、MgO以及La2O3-MgO復(fù)合改性的HZSM-5分子篩,利用水蒸氣鈍化處理催化劑,有效提高了產(chǎn)物中PX的選擇性。最終PX選擇性超過94%,甲苯轉(zhuǎn)化率接近20%,理論上每生產(chǎn)1t PX只需要消耗1t甲苯[5]。2012年12月,該院和揚(yáng)子石化、洛陽(yáng)工程公司共同完成的首套20萬t/a甲苯甲醇甲基化工業(yè)裝置在揚(yáng)子石化完成工業(yè)試驗(yàn)。該項(xiàng)目年加工甲苯20萬t、年產(chǎn)C8+芳烴24萬t,甲醇轉(zhuǎn)化率100%,二甲苯選擇性大于80%。2014年6月,該項(xiàng)目通過了中國(guó)石化科技部組織的技術(shù)鑒定,形成了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的MTX成套技術(shù)。
1.3.2 甲醇甲苯制PX聯(lián)產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)
中科院大連化學(xué)物理研究所與陜西煤化工技術(shù)工程中心共同開發(fā)了甲醇甲苯制PX聯(lián)產(chǎn)低碳烯烴(TMTA)技術(shù),研制出性能優(yōu)異的甲苯甲醇制PX聯(lián)產(chǎn)烯烴流化床專用催化劑,并完成了工業(yè)放大制備。2012年7月在陜西華縣完成了百噸級(jí)中試研究。該技術(shù)可對(duì)PX和低碳烯烴比例進(jìn)行靈活調(diào)節(jié),甲苯轉(zhuǎn)化率24.4%,甲醇轉(zhuǎn)化率83.0%,二甲苯中PX選擇性93.2%[6]。2013年11月,陜西煤化工技術(shù)工程中心、中國(guó)海油惠州煉化與中國(guó)石化洛陽(yáng)工程公司簽訂20萬t/a TMTA工業(yè)示范項(xiàng)目技術(shù)開發(fā)合作協(xié)議,目前該項(xiàng)目正在加快推進(jìn)。
1.3.3 苯和甲醇的烷基化制芳烴技術(shù)
中國(guó)石油烏烏魯木齊石化公司100萬t/a芳烴聯(lián)合裝置每年副產(chǎn)30萬t苯,為提高苯產(chǎn)品的附加值,該公司研究院從2008年開始進(jìn)行苯甲醇烷基化技術(shù)研發(fā),通過苯與廉價(jià)的化工原料甲醇烷基化后生產(chǎn)的混合芳烴作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分,不僅苯得到充分利用,也提高了汽油辛烷值。2014年5月,烏石化苯甲醇烷基化項(xiàng)目研究進(jìn)入工業(yè)放大試驗(yàn)階段。目前研究人員已完成苯與甲醇烷基化催化劑噸級(jí)放大,并對(duì)催化劑進(jìn)行長(zhǎng)周期壽命評(píng)價(jià)試驗(yàn)[7]。
1.4 煤基合成氣直接制芳烴技術(shù)
合成氣一步法制芳烴是在合適的催化劑下將合成氣直接催化轉(zhuǎn)化為芳烴,與煤經(jīng)甲醇制芳烴相比,在降低裝置投資和運(yùn)行費(fèi)用方面更具潛力。煤基合成氣直接制芳烴的催化劑有兩類:第一類為F-T合成催化劑組分與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成;第二類為合成甲醇/脫水催化劑與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成。國(guó)內(nèi)研究合成氣直接制芳烴技術(shù)的主要有南京大學(xué)、中科院山西煤化所等單位。南京大學(xué)采用Fe-Mo-ZnZSM-5催化劑,進(jìn)行了60h的穩(wěn)定性試驗(yàn),CO轉(zhuǎn)化率為85%~99.7%,芳烴選擇性44%~58%,芳烴產(chǎn)率34.6%~57.8%,BTX產(chǎn)率34.6%~57.8%。山西煤化所采用兩段復(fù)合床合成氣直接芳構(gòu)化技術(shù),上床層采用合成甲醇催化劑與脫水催化劑復(fù)合,下層床采用SAPO與NKF-5分子篩負(fù)載Zn、Ga等脫氫組分所構(gòu)成的復(fù)合催化劑,CO轉(zhuǎn)化率為75%~85%,總芳烴選擇性84.1%~91.8%,總芳烴產(chǎn)率60%~72%,BTX產(chǎn)率42%~50%?傮w而言,煤基合成氣一步法制芳烴技術(shù)目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,研究進(jìn)展值得關(guān)注。
2 煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性分析
我國(guó)煤制芳烴技術(shù)尚處于產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的起步階段,未來要重點(diǎn)解決甲醇制芳烴反應(yīng)器設(shè)計(jì)和放大、反應(yīng)熱平衡和工程優(yōu)化、PX催化劑工業(yè)化應(yīng)用等問題[8],工藝技術(shù)有待完善。煤制芳烴項(xiàng)目投資強(qiáng)度大,一套100萬t/a煤制芳烴項(xiàng)目的總投資約280億元,其中建設(shè)投資約253億元。影響煤制芳烴生產(chǎn)成本的主要因素是煤炭?jī)r(jià)格和石油價(jià)格。根據(jù)石油和化學(xué)工業(yè)規(guī)劃院建立的煤制芳烴成本模型分析結(jié)果[9],當(dāng)國(guó)際油價(jià)在60美元/桶及以上水平時(shí),煤制芳烴路線具有成本優(yōu)勢(shì);當(dāng)油價(jià)達(dá)到80美元/桶時(shí),煤制芳烴路線PX生產(chǎn)成本4906元/t,能夠保證項(xiàng)目盈利的煤價(jià)115元/t。當(dāng)原油價(jià)格達(dá)到85美元/桶(對(duì)應(yīng)可承受煤炭?jī)r(jià)格213元/t),PX生產(chǎn)成本5313元/t,煤制芳烴項(xiàng)目才能滿足IRR(稅前)11%要求,煤制芳烴相對(duì)于石腦油制芳烴具有較好的盈利能力。值得指出的是,如果采用外購(gòu)甲醇制芳烴,則PX生產(chǎn)成本完全取決于甲醇原料購(gòu)置成本,其經(jīng)濟(jì)性要低于煤制芳烴路線。
3 對(duì)我國(guó)煤制芳烴產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景的分析思考
煤制芳烴是繼煤制油、煤制烯烴、煤制天然氣、煤制乙二醇之后,在我國(guó)發(fā)展起來的又一重要現(xiàn)代煤化工技術(shù)。發(fā)展煤制芳烴符合我國(guó)化石資源稟賦特點(diǎn),煤制芳烴是對(duì)石油芳烴的重要補(bǔ)充,是減少我國(guó)PX進(jìn)口量、滿足國(guó)內(nèi)聚酯產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展需求的重要途徑。目前我國(guó)煤制芳烴正處于產(chǎn)業(yè)化初期,總體來看具有良好的市場(chǎng)前景,應(yīng)該加快發(fā)展,但也有一些實(shí)際問題需要引起業(yè)內(nèi)高度重視和深入思考,主要包括以下3個(gè)方面:
(1)石油基芳烴新項(xiàng)目不斷建成投產(chǎn),對(duì)煤基芳烴產(chǎn)能投放帶來很大壓力
2010我國(guó)PX產(chǎn)能826萬t/a、產(chǎn)量612萬t,2016年產(chǎn)能達(dá)到1397萬t/a、產(chǎn)量977萬t,但由于下游聚酯和中游PTA的快速擴(kuò)張,我國(guó)PX需求大幅增長(zhǎng),2010年P(guān)X需求944萬t,到2016年達(dá)到2207萬t,PX供給遠(yuǎn)不能滿足需求增長(zhǎng),造成巨大供給缺口且逐年擴(kuò)大,2016年國(guó)內(nèi)PX進(jìn)口量達(dá)到1236萬t(進(jìn)口均價(jià)782美元/噸),進(jìn)口依存度高達(dá)56%。
2011年我國(guó)PX的表觀消費(fèi)量約1100萬t,到2016年達(dá)到2200萬t,5年中消費(fèi)量增長(zhǎng)1倍,而這5年里我國(guó)PX的產(chǎn)量從680萬t增加到1000萬t,增長(zhǎng)不超過50%,其中的巨大缺口全部依靠增加進(jìn)口來彌補(bǔ)。面對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)PX產(chǎn)品的巨大需求,近幾年我國(guó)民營(yíng)石化紛紛新建芳烴項(xiàng)目,例如:浙江石化位于舟山的920萬t/a芳烴項(xiàng)目(分2期建設(shè),芳烴每期460萬t/a);河北新華聯(lián)合石化位于唐山曹妃甸的557萬t/a芳烴項(xiàng)目(其中PX產(chǎn)能400萬t/a);淺海集團(tuán)一泓石化、華通京港、協(xié)鑫集團(tuán)3家企業(yè)(均位于河北曹妃甸)合計(jì)產(chǎn)能約750萬t/a的芳烴項(xiàng)目;盛虹石化位于江蘇連云港的280萬t/a芳烴項(xiàng)目;2016年已經(jīng)開工建設(shè)的恒力石化位于遼寧大連長(zhǎng)興島的450萬t/a 芳烴項(xiàng)目。上述四大石化基地總計(jì)新增產(chǎn)能將達(dá)到2280萬t/a,這些新增產(chǎn)能將于2018-2022年間陸續(xù)建成投產(chǎn)。除此之外,廣東惠州、浙江寧波、天津、上海、福建、海南、廣西、云南和河南等多地都有PX新建和在建項(xiàng)目,有的已經(jīng)即將完工。2017年山東省也宣布規(guī)劃產(chǎn)能近千萬噸的PX項(xiàng)目,總體預(yù)測(cè)2022年前后我國(guó)新增PX產(chǎn)能將超過4000萬t/a,2020年加上我國(guó)每年進(jìn)口韓國(guó)、新加坡、沙特、阿曼、泰國(guó)等國(guó)家以及來自中國(guó)臺(tái)灣的PX產(chǎn)品,屆時(shí)國(guó)內(nèi)PX市場(chǎng)很快會(huì)面臨供給過剩,因此國(guó)內(nèi)投資PX項(xiàng)目須謹(jǐn)慎決策。
(2)低油價(jià)下煤基芳烴競(jìng)爭(zhēng)力較弱,加強(qiáng)技術(shù)攻關(guān)降低生產(chǎn)成本不容忽視
煤制芳烴在國(guó)際原油價(jià)格超過60美元/桶時(shí)具有成本優(yōu)勢(shì),在油價(jià)超過85美元/桶時(shí)具有較好的盈利能力,可以說煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性很大程度上依賴于高油價(jià),然而根據(jù)IHS等國(guó)際知名咨詢機(jī)構(gòu)的預(yù)測(cè),隨著替代能源的快速發(fā)展和非常規(guī)油氣資源開采成本的下降,未來全球原油市場(chǎng)供應(yīng)將持續(xù)保持寬松,中長(zhǎng)期內(nèi)國(guó)際油價(jià)即使上漲,也不會(huì)超過80美元/桶,更不可能回歸至100美元/桶的高油價(jià)時(shí)代。因此,在未來國(guó)際油價(jià)持續(xù)中低位運(yùn)行的前提下,強(qiáng)化煤制芳烴技術(shù)攻關(guān)、降低生產(chǎn)成本勢(shì)在必行,主要包括:加大甲醇芳構(gòu)化、甲苯擇形歧化、苯甲醇烷基化高效催化劑開發(fā),通過催化劑性能的改進(jìn)提高PX目的產(chǎn)品收率,實(shí)現(xiàn)從苯、甲醇、甲苯低價(jià)值原料向高附加值PX產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化;同時(shí),采用先進(jìn)的氣流床煤氣化工藝技術(shù)和先進(jìn)甲醇生產(chǎn)工藝,經(jīng)過對(duì)整個(gè)生產(chǎn)工藝過程能量利用的合理級(jí)配以及氫氣、干氣、焦炭等副產(chǎn)物的循環(huán)利用,進(jìn)一步提高生產(chǎn)工藝能量利用效率,以降低物耗、能耗和PX生產(chǎn)成本,提高煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性。此外,加快開發(fā)合成氣一步法直接制芳烴技術(shù),縮短煤制芳烴工藝流程,為降低裝置投資、提高煤制芳烴競(jìng)爭(zhēng)力創(chuàng)造條件。
(3)做好煤制芳烴新項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià),確保裝置清潔高效安全運(yùn)行
近年來,我國(guó)聚酯產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展,迫切需要上游PX生產(chǎn)裝置加快建設(shè)、擴(kuò)大產(chǎn)能規(guī)模,但由于部分民眾和媒體對(duì)PX產(chǎn)品性能、裝置環(huán)境影響的誤解,引發(fā)大連、寧波、成都、廈門、茂名等多地發(fā)生群體事件,迫使新建PX項(xiàng)目被擱置甚至取消,對(duì)項(xiàng)目實(shí)施造成極大影響,但經(jīng)過政府組織的反復(fù)科學(xué)論證,一致認(rèn)為只要解決好安全和環(huán)保問題,嚴(yán)格加強(qiáng)項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)行管理,PX項(xiàng)目完全可以按規(guī)劃建設(shè)實(shí)施。近兩年大多數(shù)居民對(duì)PX裝置的偏見已經(jīng)明顯減少,加之PX市場(chǎng)缺口大,正是發(fā)展煤制芳烴大好時(shí)機(jī)。在新項(xiàng)目實(shí)施過程中,必須按照我國(guó)政府相關(guān)法規(guī)要求,認(rèn)真做好項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià),同時(shí)通過企業(yè)、媒體、政府和社會(huì)的共同努力,進(jìn)一步消除普通民眾對(duì)建設(shè)PX項(xiàng)目的疑慮,加快推動(dòng)工業(yè)化示范項(xiàng)目建設(shè),并在項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)營(yíng)過程中及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題、不斷優(yōu)化工藝,提高技術(shù)的先進(jìn)性與可靠性,確保新建裝置清潔高效安全運(yùn)行。
1.3 其他生產(chǎn)芳烴新技術(shù)研發(fā)現(xiàn)狀
1.3.1 甲苯甲醇甲基化制芳烴技術(shù)
中國(guó)石化上海石油化工研究院于2009年立項(xiàng)開展甲苯甲醇甲基化(MTX)技術(shù)研究,其采用La2O3、MgO以及La2O3-MgO復(fù)合改性的HZSM-5分子篩,利用水蒸氣鈍化處理催化劑,有效提高了產(chǎn)物中PX的選擇性。最終PX選擇性超過94%,甲苯轉(zhuǎn)化率接近20%,理論上每生產(chǎn)1t PX只需要消耗1t甲苯[5]。2012年12月,該院和揚(yáng)子石化、洛陽(yáng)工程公司共同完成的首套20萬t/a甲苯甲醇甲基化工業(yè)裝置在揚(yáng)子石化完成工業(yè)試驗(yàn)。該項(xiàng)目年加工甲苯20萬t、年產(chǎn)C8+芳烴24萬t,甲醇轉(zhuǎn)化率100%,二甲苯選擇性大于80%。2014年6月,該項(xiàng)目通過了中國(guó)石化科技部組織的技術(shù)鑒定,形成了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的MTX成套技術(shù)。
1.3.2 甲醇甲苯制PX聯(lián)產(chǎn)低碳烯烴技術(shù)
中科院大連化學(xué)物理研究所與陜西煤化工技術(shù)工程中心共同開發(fā)了甲醇甲苯制PX聯(lián)產(chǎn)低碳烯烴(TMTA)技術(shù),研制出性能優(yōu)異的甲苯甲醇制PX聯(lián)產(chǎn)烯烴流化床專用催化劑,并完成了工業(yè)放大制備。2012年7月在陜西華縣完成了百噸級(jí)中試研究。該技術(shù)可對(duì)PX和低碳烯烴比例進(jìn)行靈活調(diào)節(jié),甲苯轉(zhuǎn)化率24.4%,甲醇轉(zhuǎn)化率83.0%,二甲苯中PX選擇性93.2%[6]。2013年11月,陜西煤化工技術(shù)工程中心、中國(guó)海油惠州煉化與中國(guó)石化洛陽(yáng)工程公司簽訂20萬t/a TMTA工業(yè)示范項(xiàng)目技術(shù)開發(fā)合作協(xié)議,目前該項(xiàng)目正在加快推進(jìn)。
1.3.3 苯和甲醇的烷基化制芳烴技術(shù)
中國(guó)石油烏烏魯木齊石化公司100萬t/a芳烴聯(lián)合裝置每年副產(chǎn)30萬t苯,為提高苯產(chǎn)品的附加值,該公司研究院從2008年開始進(jìn)行苯甲醇烷基化技術(shù)研發(fā),通過苯與廉價(jià)的化工原料甲醇烷基化后生產(chǎn)的混合芳烴作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分,不僅苯得到充分利用,也提高了汽油辛烷值。2014年5月,烏石化苯甲醇烷基化項(xiàng)目研究進(jìn)入工業(yè)放大試驗(yàn)階段。目前研究人員已完成苯與甲醇烷基化催化劑噸級(jí)放大,并對(duì)催化劑進(jìn)行長(zhǎng)周期壽命評(píng)價(jià)試驗(yàn)[7]。
1.4 煤基合成氣直接制芳烴技術(shù)
合成氣一步法制芳烴是在合適的催化劑下將合成氣直接催化轉(zhuǎn)化為芳烴,與煤經(jīng)甲醇制芳烴相比,在降低裝置投資和運(yùn)行費(fèi)用方面更具潛力。煤基合成氣直接制芳烴的催化劑有兩類:第一類為F-T合成催化劑組分與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成;第二類為合成甲醇/脫水催化劑與芳構(gòu)化催化劑復(fù)合而成。國(guó)內(nèi)研究合成氣直接制芳烴技術(shù)的主要有南京大學(xué)、中科院山西煤化所等單位。南京大學(xué)采用Fe-Mo-ZnZSM-5催化劑,進(jìn)行了60h的穩(wěn)定性試驗(yàn),CO轉(zhuǎn)化率為85%~99.7%,芳烴選擇性44%~58%,芳烴產(chǎn)率34.6%~57.8%,BTX產(chǎn)率34.6%~57.8%。山西煤化所采用兩段復(fù)合床合成氣直接芳構(gòu)化技術(shù),上床層采用合成甲醇催化劑與脫水催化劑復(fù)合,下層床采用SAPO與NKF-5分子篩負(fù)載Zn、Ga等脫氫組分所構(gòu)成的復(fù)合催化劑,CO轉(zhuǎn)化率為75%~85%,總芳烴選擇性84.1%~91.8%,總芳烴產(chǎn)率60%~72%,BTX產(chǎn)率42%~50%?傮w而言,煤基合成氣一步法制芳烴技術(shù)目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,研究進(jìn)展值得關(guān)注。
2 煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性分析
我國(guó)煤制芳烴技術(shù)尚處于產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的起步階段,未來要重點(diǎn)解決甲醇制芳烴反應(yīng)器設(shè)計(jì)和放大、反應(yīng)熱平衡和工程優(yōu)化、PX催化劑工業(yè)化應(yīng)用等問題[8],工藝技術(shù)有待完善。煤制芳烴項(xiàng)目投資強(qiáng)度大,一套100萬t/a煤制芳烴項(xiàng)目的總投資約280億元,其中建設(shè)投資約253億元。影響煤制芳烴生產(chǎn)成本的主要因素是煤炭?jī)r(jià)格和石油價(jià)格。根據(jù)石油和化學(xué)工業(yè)規(guī)劃院建立的煤制芳烴成本模型分析結(jié)果[9],當(dāng)國(guó)際油價(jià)在60美元/桶及以上水平時(shí),煤制芳烴路線具有成本優(yōu)勢(shì);當(dāng)油價(jià)達(dá)到80美元/桶時(shí),煤制芳烴路線PX生產(chǎn)成本4906元/t,能夠保證項(xiàng)目盈利的煤價(jià)115元/t。當(dāng)原油價(jià)格達(dá)到85美元/桶(對(duì)應(yīng)可承受煤炭?jī)r(jià)格213元/t),PX生產(chǎn)成本5313元/t,煤制芳烴項(xiàng)目才能滿足IRR(稅前)11%要求,煤制芳烴相對(duì)于石腦油制芳烴具有較好的盈利能力。值得指出的是,如果采用外購(gòu)甲醇制芳烴,則PX生產(chǎn)成本完全取決于甲醇原料購(gòu)置成本,其經(jīng)濟(jì)性要低于煤制芳烴路線。
3 對(duì)我國(guó)煤制芳烴產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景的分析思考
煤制芳烴是繼煤制油、煤制烯烴、煤制天然氣、煤制乙二醇之后,在我國(guó)發(fā)展起來的又一重要現(xiàn)代煤化工技術(shù)。發(fā)展煤制芳烴符合我國(guó)化石資源稟賦特點(diǎn),煤制芳烴是對(duì)石油芳烴的重要補(bǔ)充,是減少我國(guó)PX進(jìn)口量、滿足國(guó)內(nèi)聚酯產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展需求的重要途徑。目前我國(guó)煤制芳烴正處于產(chǎn)業(yè)化初期,總體來看具有良好的市場(chǎng)前景,應(yīng)該加快發(fā)展,但也有一些實(shí)際問題需要引起業(yè)內(nèi)高度重視和深入思考,主要包括以下3個(gè)方面:
(1)石油基芳烴新項(xiàng)目不斷建成投產(chǎn),對(duì)煤基芳烴產(chǎn)能投放帶來很大壓力
2010我國(guó)PX產(chǎn)能826萬t/a、產(chǎn)量612萬t,2016年產(chǎn)能達(dá)到1397萬t/a、產(chǎn)量977萬t,但由于下游聚酯和中游PTA的快速擴(kuò)張,我國(guó)PX需求大幅增長(zhǎng),2010年P(guān)X需求944萬t,到2016年達(dá)到2207萬t,PX供給遠(yuǎn)不能滿足需求增長(zhǎng),造成巨大供給缺口且逐年擴(kuò)大,2016年國(guó)內(nèi)PX進(jìn)口量達(dá)到1236萬t(進(jìn)口均價(jià)782美元/噸),進(jìn)口依存度高達(dá)56%。
2011年我國(guó)PX的表觀消費(fèi)量約1100萬t,到2016年達(dá)到2200萬t,5年中消費(fèi)量增長(zhǎng)1倍,而這5年里我國(guó)PX的產(chǎn)量從680萬t增加到1000萬t,增長(zhǎng)不超過50%,其中的巨大缺口全部依靠增加進(jìn)口來彌補(bǔ)。面對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)PX產(chǎn)品的巨大需求,近幾年我國(guó)民營(yíng)石化紛紛新建芳烴項(xiàng)目,例如:浙江石化位于舟山的920萬t/a芳烴項(xiàng)目(分2期建設(shè),芳烴每期460萬t/a);河北新華聯(lián)合石化位于唐山曹妃甸的557萬t/a芳烴項(xiàng)目(其中PX產(chǎn)能400萬t/a);淺海集團(tuán)一泓石化、華通京港、協(xié)鑫集團(tuán)3家企業(yè)(均位于河北曹妃甸)合計(jì)產(chǎn)能約750萬t/a的芳烴項(xiàng)目;盛虹石化位于江蘇連云港的280萬t/a芳烴項(xiàng)目;2016年已經(jīng)開工建設(shè)的恒力石化位于遼寧大連長(zhǎng)興島的450萬t/a 芳烴項(xiàng)目。上述四大石化基地總計(jì)新增產(chǎn)能將達(dá)到2280萬t/a,這些新增產(chǎn)能將于2018-2022年間陸續(xù)建成投產(chǎn)。除此之外,廣東惠州、浙江寧波、天津、上海、福建、海南、廣西、云南和河南等多地都有PX新建和在建項(xiàng)目,有的已經(jīng)即將完工。2017年山東省也宣布規(guī)劃產(chǎn)能近千萬噸的PX項(xiàng)目,總體預(yù)測(cè)2022年前后我國(guó)新增PX產(chǎn)能將超過4000萬t/a,2020年加上我國(guó)每年進(jìn)口韓國(guó)、新加坡、沙特、阿曼、泰國(guó)等國(guó)家以及來自中國(guó)臺(tái)灣的PX產(chǎn)品,屆時(shí)國(guó)內(nèi)PX市場(chǎng)很快會(huì)面臨供給過剩,因此國(guó)內(nèi)投資PX項(xiàng)目須謹(jǐn)慎決策。
(2)低油價(jià)下煤基芳烴競(jìng)爭(zhēng)力較弱,加強(qiáng)技術(shù)攻關(guān)降低生產(chǎn)成本不容忽視
煤制芳烴在國(guó)際原油價(jià)格超過60美元/桶時(shí)具有成本優(yōu)勢(shì),在油價(jià)超過85美元/桶時(shí)具有較好的盈利能力,可以說煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性很大程度上依賴于高油價(jià),然而根據(jù)IHS等國(guó)際知名咨詢機(jī)構(gòu)的預(yù)測(cè),隨著替代能源的快速發(fā)展和非常規(guī)油氣資源開采成本的下降,未來全球原油市場(chǎng)供應(yīng)將持續(xù)保持寬松,中長(zhǎng)期內(nèi)國(guó)際油價(jià)即使上漲,也不會(huì)超過80美元/桶,更不可能回歸至100美元/桶的高油價(jià)時(shí)代。因此,在未來國(guó)際油價(jià)持續(xù)中低位運(yùn)行的前提下,強(qiáng)化煤制芳烴技術(shù)攻關(guān)、降低生產(chǎn)成本勢(shì)在必行,主要包括:加大甲醇芳構(gòu)化、甲苯擇形歧化、苯甲醇烷基化高效催化劑開發(fā),通過催化劑性能的改進(jìn)提高PX目的產(chǎn)品收率,實(shí)現(xiàn)從苯、甲醇、甲苯低價(jià)值原料向高附加值PX產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化;同時(shí),采用先進(jìn)的氣流床煤氣化工藝技術(shù)和先進(jìn)甲醇生產(chǎn)工藝,經(jīng)過對(duì)整個(gè)生產(chǎn)工藝過程能量利用的合理級(jí)配以及氫氣、干氣、焦炭等副產(chǎn)物的循環(huán)利用,進(jìn)一步提高生產(chǎn)工藝能量利用效率,以降低物耗、能耗和PX生產(chǎn)成本,提高煤制芳烴技術(shù)的經(jīng)濟(jì)性。此外,加快開發(fā)合成氣一步法直接制芳烴技術(shù),縮短煤制芳烴工藝流程,為降低裝置投資、提高煤制芳烴競(jìng)爭(zhēng)力創(chuàng)造條件。
(3)做好煤制芳烴新項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià),確保裝置清潔高效安全運(yùn)行
近年來,我國(guó)聚酯產(chǎn)業(yè)高速發(fā)展,迫切需要上游PX生產(chǎn)裝置加快建設(shè)、擴(kuò)大產(chǎn)能規(guī)模,但由于部分民眾和媒體對(duì)PX產(chǎn)品性能、裝置環(huán)境影響的誤解,引發(fā)大連、寧波、成都、廈門、茂名等多地發(fā)生群體事件,迫使新建PX項(xiàng)目被擱置甚至取消,對(duì)項(xiàng)目實(shí)施造成極大影響,但經(jīng)過政府組織的反復(fù)科學(xué)論證,一致認(rèn)為只要解決好安全和環(huán)保問題,嚴(yán)格加強(qiáng)項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)行管理,PX項(xiàng)目完全可以按規(guī)劃建設(shè)實(shí)施。近兩年大多數(shù)居民對(duì)PX裝置的偏見已經(jīng)明顯減少,加之PX市場(chǎng)缺口大,正是發(fā)展煤制芳烴大好時(shí)機(jī)。在新項(xiàng)目實(shí)施過程中,必須按照我國(guó)政府相關(guān)法規(guī)要求,認(rèn)真做好項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià),同時(shí)通過企業(yè)、媒體、政府和社會(huì)的共同努力,進(jìn)一步消除普通民眾對(duì)建設(shè)PX項(xiàng)目的疑慮,加快推動(dòng)工業(yè)化示范項(xiàng)目建設(shè),并在項(xiàng)目建設(shè)和運(yùn)營(yíng)過程中及時(shí)發(fā)現(xiàn)問題、不斷優(yōu)化工藝,提高技術(shù)的先進(jìn)性與可靠性,確保新建裝置清潔高效安全運(yùn)行。