甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的化工原料，是生產(chǎn)光導(dǎo)纖維、導(dǎo)光板等光學(xué)透明材料的單體，其傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝為丙酮氰醇法。甲基烯丙醇(MAO)是新型減水劑的原料，傳統(tǒng)工藝是氯醇法。丙酮氰醇法和氯醇法雖然污染嚴(yán)重，但是投資小、成本低，因此現(xiàn)在大部分企業(yè)仍在應(yīng)用。

　　為改變這一現(xiàn)狀，助力行業(yè)綠色發(fā)展，菏澤華立新材料有限公司自主研發(fā)了異丁烯/叔丁醇法聯(lián)產(chǎn)MMA/MAO工藝，實(shí)現(xiàn)了生產(chǎn)全過(guò)程無(wú)污染，也因此入選了《石化綠色工藝名錄(2019年版)》。

　　碳四法聯(lián)產(chǎn)MMA/MAO

　　菏澤華立新材料有限公司董事長(zhǎng)陳新建表示，他們自主開(kāi)發(fā)的異丁烯/叔丁醇法聯(lián)產(chǎn)MMA/MAO工藝，使用的原料、副產(chǎn)物均為無(wú)毒物質(zhì)，也是目前唯一的碳四法MMA/MAO聯(lián)產(chǎn)綠色工藝。

　　據(jù)他介紹，異丁烯/叔丁醇法聯(lián)產(chǎn)MMA/MAO工藝是以異丁烯/叔丁醇為原料經(jīng)過(guò)氧化生成甲基丙烯醛，一部分甲基丙烯醛再氧化生成甲基丙烯酸，甲基丙烯酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成MMA;另一部分甲基丙烯醛去加氫后生成MAO。

　　陳新建提到，該公司始終致力于成為具有國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力的MAO、甲基丙烯酸、MMA及其聚合物的制造商。該公司除了這項(xiàng)綠色工藝外，還承擔(dān)了多項(xiàng)國(guó)家及省市的科研開(kāi)發(fā)項(xiàng)目，申請(qǐng)了多項(xiàng)專利，其中發(fā)明專利7項(xiàng)和實(shí)用新型10項(xiàng)已獲授權(quán)。

　　生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保

　　據(jù)陳新建介紹，丙酮氰醇法生產(chǎn)MMA和氯醇法生產(chǎn)MAO工藝已被國(guó)家限制使用。2008年丙酮氰醇法MMA就被環(huán)保部《國(guó)家環(huán)境保護(hù)綜合名錄》列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)工藝;在國(guó)家發(fā)改委《2011年產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》中，丙酮氰醇法被列為限制類(lèi);國(guó)家發(fā)改委商務(wù)部印發(fā)的市場(chǎng)準(zhǔn)入負(fù)面清單中也將丙酮氰醇法MMA列入禁止新建石油化工項(xiàng)目。同樣氯醇法MAO工藝被環(huán)保部發(fā)布的《環(huán)境保護(hù)綜合名錄(2014版)》列為高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)工藝。

　　這兩種工藝都使用劇毒原料，環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)大，產(chǎn)生的廢水、廢渣量大且處理難度很高。其中，氯醇法使用劇毒氯氣為原料，每噸MAO消耗氯氣1.4噸，副產(chǎn)廢鹽酸3噸，副產(chǎn)含氯化鈉的廢水10余噸。這些含鹽、含油、含氯的廢水、廢渣極難處理。丙酮氰醇法使用劇毒的氫氰酸和強(qiáng)腐蝕性硫酸作為原料，每生產(chǎn)1噸MMA產(chǎn)品副產(chǎn)含硫酸氫銨和氰化物的廢水10余噸。部分企業(yè)甚至還將這些廢水中含氰化物的硫酸氫銨作為肥料流向市場(chǎng)。

　　與這兩種傳統(tǒng)工藝相比，異丁烯/叔丁醇法聯(lián)產(chǎn)MMA/MAO工藝以只有碳、氫、氧3種元素的異丁烯和叔丁醇為原料，使用的氧化劑為空氣，還原劑為氫，不使用氯氣、氫氰酸和硫酸等有毒有害物質(zhì)，原子利用率高。產(chǎn)生的工藝廢氣經(jīng)催化焚燒達(dá)標(biāo)排放，低濃度廢水進(jìn)行生化處理，高濃度廢水則送入焚燒爐焚燒副產(chǎn)蒸汽。

　　未來(lái)推廣仍有空間

　　“按照產(chǎn)能來(lái)看，我國(guó)MMA的總年產(chǎn)能約為123萬(wàn)噸，其中應(yīng)用綠色工藝的只有34萬(wàn)噸，僅占到總年產(chǎn)能的1/4左右，綠色工藝有很大的推廣空間。”陳新建說(shuō)，“但由于傳統(tǒng)工藝投資小、成本低等原因，造成綠色工藝推廣較為困難。”

　　據(jù)他介紹，近幾年仍有多套丙酮氰醇法MMA項(xiàng)目獲批，其中還有個(gè)別項(xiàng)目獲批年產(chǎn)能達(dá)到45萬(wàn)噸，生產(chǎn)成本低于綠色工藝，從而導(dǎo)致綠色工藝無(wú)法推廣。陳新建表示，企業(yè)不應(yīng)該簡(jiǎn)單地把利潤(rùn)作為唯一目的，建議相關(guān)部門(mén)應(yīng)當(dāng)嚴(yán)格執(zhí)行《國(guó)家產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整目錄》和《環(huán)境保護(hù)綜合名錄》等相關(guān)政策，加大綠色工藝推廣力度。

　　“未來(lái)，我們將繼續(xù)進(jìn)行科技開(kāi)發(fā)，推動(dòng)綠色工藝的技術(shù)升級(jí)，提升綠色工藝的競(jìng)爭(zhēng)力。”陳新建表示，下一步，菏澤華立新材料有限公司將繼續(xù)以科技創(chuàng)新、綠色發(fā)展為宗旨，推動(dòng)綠色工藝的發(fā)展。