氯氣是一種黃綠色的、有刺激性氣味的有毒氣體,屬高度危害物質(zhì),二級(jí)毒物,吸入高濃度氯可刺激迷走神經(jīng),引起反射性心跳驟;蚝眍^痙攣導(dǎo)致猝死,一般場(chǎng)所含量不得超過(guò)1mg/m3。
大氣中氯氣的主要來(lái)源是制氯廠、制堿廠以及利用氯制造農(nóng)藥、漂白劑、消毒劑、塑料、合成纖維等工業(yè)排出的廢氣,這類廢氣中含有較大量的氯氣,許多未經(jīng)治理就排放到大氣,對(duì)周圍環(huán)境造成了嚴(yán)重影響。
在工業(yè)生產(chǎn)中,特別是氯堿廠,副產(chǎn)有大量的氫氣,該氫氣含量很高,具有極高的利用價(jià)值,將能給企業(yè)帶能可觀的收益。但由于該氫氣中含有微量的氯氣,而氯氣是下游催化劑的致命毒物,目前國(guó)內(nèi)外脫氯劑對(duì)氯氣無(wú)法脫除,市場(chǎng)上還沒(méi)有開(kāi)發(fā)出常溫微量氯氣脫氯劑。因此,常溫微量氯氣脫除技術(shù)成為該過(guò)程能否實(shí)施的關(guān)鍵。
為解決這一問(wèn)題,湖北省化學(xué)研究院研制成功了一種常溫微量氯氣脫氯劑,該劑可將原料氣中的氯氣脫除至≤0.1×10—6,工作氯容≥10%,較好地解決了這一難題,可以工業(yè)推廣應(yīng)用。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 樣品制備
目前,脫氯劑主要的制備方法有浸漬法、機(jī)械混合法、共沉淀法。我們采用浸漬法制備常溫微量氯氣脫氯劑,經(jīng)干燥、焙燒制得實(shí)驗(yàn)所需的脫氯劑樣品。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法
將原粒度脫氯劑樣品均勻裝入反應(yīng)管中,通入配有氯氣的原料氣,調(diào)節(jié)流量和溫度至規(guī)定值,穩(wěn)定1h后開(kāi)始測(cè)定進(jìn)、出口氯氣含量,每小時(shí)分析一次,當(dāng)出口氯氣含量超過(guò)0.1×10—6,則認(rèn)為脫氯劑被氯氣穿透,停止試驗(yàn),然后分析穿透氯容。
2 結(jié)果與討論
2.1 進(jìn)口氯氣含量對(duì)氯容量的影響
以氮?dú)鉃檩d氣,在空速為2000h—1,高徑比為3∶1,反應(yīng)溫度為常溫的實(shí)驗(yàn)條件下,改變進(jìn)口氯氣含量,按實(shí)驗(yàn)方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結(jié)果見(jiàn)圖1:

由圖1結(jié)果可知,隨著進(jìn)口氯氣含量的增加,氯容量逐漸下降。結(jié)合本實(shí)驗(yàn)條件,控制進(jìn)口氯氣含量為400×10—6左右。
2.3 空速對(duì)氯容量的影響
以氮?dú)鉃檩d氣,高徑比為3∶1,在反應(yīng)溫度為常溫,進(jìn)口氯氣含量為400×10—6左右,空速為500~3000h—1的實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行測(cè)試,按實(shí)驗(yàn)方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結(jié)果見(jiàn)圖2:

由圖2結(jié)果可見(jiàn),隨著空速的增加,氯容量直線下降,其主要原因是由于流速增加,兩相接觸時(shí)間縮短,導(dǎo)致傳質(zhì)區(qū)加大,床層利用率大幅下降造成的結(jié)果。
2.4 高徑比對(duì)氯容量的影響
根據(jù)實(shí)驗(yàn)裝置和實(shí)驗(yàn)室的條件,我們選擇了兩種高徑比1.7∶1和3.0∶1進(jìn)行實(shí)驗(yàn),以氮?dú)鉃檩d氣,在空速為2000h—1,氯氣體積分?jǐn)?shù)為400×10—6左右,反應(yīng)溫度為常溫的實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)兩種高徑比進(jìn)行測(cè)試,按實(shí)驗(yàn)檢測(cè)方法待樣品穿透后,分析其氯容量,結(jié)果見(jiàn)表1:

由表2結(jié)果可見(jiàn),高徑比為1.7∶1和3.0∶1脫氯劑的氯容量相差不大,說(shuō)明在這兩種高徑比之間對(duì)脫氯劑氯容的影響不大。
2.5 側(cè)線試驗(yàn)
國(guó)內(nèi)某甲醇廠附近有一氯堿廠,由于空氣中含有微量氯氣,從脫碳再生系統(tǒng)進(jìn)入脫碳?xì)夂笪:状即呋瘎覀冊(cè)谄渎葔A廠現(xiàn)場(chǎng),以該廠區(qū)空氣(含有微量氯氣)為原料氣,進(jìn)行脫除氯氣試驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)條件為:脫氯劑裝填量17m1,H/D=1∶1,空速2000h—1,結(jié)果如下表:

側(cè)線試驗(yàn)結(jié)果表明,脫氯劑對(duì)氯氣的脫除效果顯著,脫除率達(dá)到95%以上。
3 結(jié)論
采用浸漬法制備了的氯氣脫氯劑在反應(yīng)溫度為常溫,空速≤2000h—1、進(jìn)口氯氣體積分?jǐn)?shù)≤600×10—6、出口氯氣體積分?jǐn)?shù)≤0.1×10—6的條件下,該脫氯劑的氯容量可達(dá)到10%以上,側(cè)線試驗(yàn)的氯氣脫除率達(dá)到95%以上,可以工業(yè)推廣應(yīng)用。

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